Орден учрежден королем Карлом 27 июня 1871 года. Поводом послужило то, что королева Ольга, урожденная великая княгиня Российская, привела пример в войне против Франции в области ухода за ранеными и военной помощи. Награждались женщины, девственницы, а также мужчины за особые заслуги в области добровольной помощи на войне и в мирное время. Королева Ольга была защитницей Вюртембергской медицинской ассоциации Красного Креста. 16 июня 1889 года королева пожертвовала «медаль Карла Ольги» в бронзе и серебре. После смерти королевы 17 февраля 1893 года медаль была присоединена к ордену Ольги и вручена как нижняя ступень ордена. С 18 октября 1905 года обладание медалью Карла Ольги в серебре являлось обязательным условием для награждения орденом Ольги.
При награждении мужчин крест снабжался поперечно стоящим ушком, для женщин крест награждался параллельным ушком для женской петли.
Крест из матового серебра с прямыми крестообразными рукавами. Концы крестообразных плеч в виде 3-лепесткового трилистника. На небольшом расстоянии от края - углубленная линия. Внутренние стороны крестовых рукавов спереди и сзади с прямоугольными, углубленными, красными эмалированными балками (женевский крест), по центру прикрытыми средними щитами.. Передняя и задняя части с приподнятым круглым центральным экраном (13 мм). На верхнем крестообразном плече припаянное ушко с ленточным кольцом.
Лицевая сторона:
Обратная сторона:
Лента:
.
Лицевая сторона: Орден Ольги
Реверс: Орден Ольги
